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            詳解氣相防銹處理技術(shù)及其運用

            發(fā)布時(shí)間:2020-03-11 17:25:57


            一、防腐蝕的重要意義

            金屬腐蝕是指金屬在周?chē)橘|(zhì)的作用下對金屬產(chǎn)生的破壞,是一種自然界的現象。然而就是這種自然現象對我們人類(lèi)的生產(chǎn)生活會(huì )產(chǎn)生巨大的影響。

            每年由于腐蝕所造成的損失是非常巨大的,2017年《nature》的子刊《npj Materials Degration》就刊登了這么一篇文章《The Corrosion Cost in China》,報道了我國2014年腐蝕成本為2.1278萬(wàn)億人民幣(約3.1千億美元),占當年GDP的3.34%。而且我國這些年的腐蝕成本是在不斷增加。


            二、氣相防銹技術(shù)

            氣相防銹技術(shù)是指通過(guò)氣相緩蝕劑(Volatile Corrosion Inhibitor,簡(jiǎn)稱(chēng)VCI)向空氣中揮發(fā),使得空氣中含有一定濃度的氣相緩蝕劑,之后緩蝕劑通過(guò)與金屬表面結合,在金屬表面形成一層保護膜。從而阻隔金屬與腐蝕介質(zhì)的接觸。

            目前大氣腐蝕是覆蓋面最廣、破壞性最大的一種腐蝕,金屬無(wú)時(shí)不刻不受到大氣腐蝕。并且由于大氣濕度的不同和大氣所含成分的不同,使得大氣腐蝕的情況比較復雜。而傳統的防腐蝕方法這時(shí)就面臨著(zhù)局限性和成本問(wèn)題。面對大氣腐蝕的這些特點(diǎn),氣相防銹技術(shù)就體現出他的優(yōu)勢所在。

            雖然氣相防銹技術(shù)是以氣相緩蝕劑為核心,但是隨著(zhù)氣相防銹技術(shù)的開(kāi)發(fā)的深入,它的使用方式不再單一。出現了各種各樣的氣相防銹材料,如氣相防銹紙、氣相防銹膜、氣相防銹袋等。我們可以根據氣相緩蝕劑適用金屬的種類(lèi),將氣相防銹材料分為:黑色金屬類(lèi)氣相防銹產(chǎn)品、有色金屬類(lèi)氣相防銹產(chǎn)品、多種金屬類(lèi)氣相防銹產(chǎn)品、金銀專(zhuān)用類(lèi)氣相防銹產(chǎn)品。我們也可以根據氣相緩蝕劑的應用形態(tài),將氣相防銹材料分為:液態(tài)氣相防銹產(chǎn)品、載體和涂布類(lèi)氣相防銹產(chǎn)品、固態(tài)氣相防銹產(chǎn)品。


            三、氣相防銹材料的發(fā)展

            氣相緩蝕劑的歷史最早可以追溯到1933年,1933年考克斯最早將乙二胺和嗎啉用作鍋爐腐蝕抑制劑, 這成為氣相緩蝕劑研究與發(fā)展的開(kāi)端。第二次世界大戰期間, 美軍使用亞硝酸二環(huán)己胺、碳酸環(huán)己胺等作為氣相緩蝕劑,成功地解決了武器軍械封存的銹蝕問(wèn)題, 使氣相緩蝕劑的研究和應用得到迅猛發(fā)展。六十年代是腐蝕科學(xué)技術(shù)發(fā)展最活躍的時(shí)期,重要的腐蝕與防護方面的國際學(xué)術(shù)會(huì )議均在60年代初舉行首屆會(huì )議;一批腐蝕專(zhuān)業(yè)刊物亦均在60年代創(chuàng )刊發(fā)行。這些學(xué)術(shù)活動(dòng)及專(zhuān)業(yè)刊物的出版發(fā)行,對氣相緩蝕劑的學(xué)術(shù)交流和發(fā)展起著(zhù)重要的推動(dòng)作用。我國氣相緩蝕劑的研究開(kāi)始于五十年代。1956年,上海造漆顏料中心實(shí)驗室、上海第二印刷廠(chǎng)首先合成亞硝酸二環(huán)己胺。1957年一機部機械研究院材料研究所制成碳酸環(huán)己胺。1958年沈陽(yáng)化工研究院合成了亞硝酸二環(huán)己胺,為尋求有色金屬氣相緩蝕劑,還試制了鉻酸二環(huán)己胺、磷酸二環(huán)己胺及磷酸環(huán)己胺等。哈爾濱市化工四廠(chǎng)和大連民興化工廠(chǎng),在1964年前后分別將亞硝酸二環(huán)己胺和碳酸環(huán)己胺投入生產(chǎn)。

            近些年不斷有新的氣相緩蝕劑被合成。Quraishi等通過(guò)巰基三唑和芳醛進(jìn)行縮合反應, 合成出一系列三唑衍生物, 這些三唑化合物的分子結構中含有3 個(gè)氮原子的三唑環(huán)、巰基和甲亞胺基等多個(gè)吸附中心, 可以通過(guò)這些活性中心吸附于金屬表面, 從而顯示出良好的緩蝕性能。馮輝霞等合成了一系列的苯胺縮聚物, 對碳鋼具有優(yōu)良的緩蝕性能。張大全等采用模擬大氣腐蝕水薄層電解液下的電化學(xué)測試技術(shù)對苯甲酸嗎啉鹽的氣相緩蝕性能進(jìn)行研究, 結果表明這類(lèi)物質(zhì)緩蝕性能優(yōu)良, 屬于多金屬通用型氣相緩蝕劑。

            隨著(zhù)科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,又有一大批運用新儀器和方法研究氣相緩蝕性的成果。齊勇通過(guò)在植酸中加入氨水后不同pH值的氣相緩蝕試驗, 確定植酸作為氣相防銹紙緩蝕劑使用的最佳pH 值, 同時(shí)與亞硝酸二環(huán)己胺進(jìn)行比較, 這類(lèi)緩蝕劑對黑色金屬、鍍錫鋼板、鍍鋅鋼板等緩蝕性能優(yōu)于亞硝酸二環(huán)己胺。艾武全等人借助靜態(tài)質(zhì)量損失法研究二乙醇胺作為緩蝕劑在質(zhì)量分數分別為3%的氫氟酸、鹽酸、硫酸和硝酸中對Q235A鋼和20號碳鋼的緩蝕性能,確定了二乙醇胺在上述酸介質(zhì)中的最佳量。朱紫晶等人研究了薄層液膜下空間電場(chǎng)對碳酸環(huán)己胺(CHC)緩蝕性能的影響。結果表明,CHC主要抑制碳鋼腐蝕反應的陽(yáng)極過(guò)程,對碳鋼腐蝕具有顯著(zhù)的緩蝕效果。劉宏偉等人采用電化學(xué)方法,系統的研究了動(dòng)態(tài)條件下,3%(質(zhì)量分數)NaCl腐蝕介質(zhì)中,十二胺緩蝕劑對Q235碳鋼CO2腐蝕的緩蝕行為。結果表明,靜態(tài)條件下,十二胺對碳鋼CO2腐蝕具有較好的緩蝕效果,當緩蝕劑濃度為60 mg/L時(shí),緩蝕效率可以達到93.44%。張大全等人通過(guò)高壓反應釜模擬試驗,結合失重法、原子力顯微鏡,考察了多元胺鍋爐給水處理劑在15 MPa、342℃條件下對20號鋼的保護效果;利用極化曲線(xiàn)和電化學(xué)阻抗,研究了多元胺化合物在25℃的50mg/L Cl-+50mg/L SO42-溶液中對20號鋼的緩蝕作用。高效環(huán)保的氣相緩蝕劑新品種開(kāi)發(fā)日益受到重視。將有機二胺或多胺化合物作為氣相緩蝕劑的研究越來(lái)越多, 如以1, 3-二胺基-2-丙醇衍生物作為氣相緩蝕劑, 包括1, 3 -二嗎啉基-2-丙醇(DMP)和1, 3-雙-二乙胺基-2-丙醇(DEAP), 能有效地防止碳鋼、黃銅的大氣腐蝕, 通過(guò)阻止金屬活性位溶解來(lái)抑制腐蝕的陽(yáng)極過(guò)程。

            四、氣相防銹技術(shù)原理的研究

            目前對氣相防銹技術(shù)的主流解釋是,氣相緩蝕劑通過(guò)揮發(fā)到金屬表面,與金屬表面結合生成保護層,對金屬進(jìn)行保護。而緩蝕劑與金屬進(jìn)行結合的方式可以分為:氧化、螯合、吸附。因此緩蝕劑在金屬表面生成的保護膜也可以分為以下三種:氧化膜、沉淀膜、吸附膜。

            在氣相緩蝕劑的開(kāi)發(fā)過(guò)程中,不斷有人對氣相緩蝕劑的防銹原理進(jìn)行了研究。其中鞠玉琳等人介紹了有機胺這類(lèi)氣相緩蝕劑能夠通過(guò)水解和解離反應釋放出游離的小分子胺或者經(jīng)自由基吸附在金屬表面從而抑制金屬腐蝕過(guò)程;同時(shí)分散在氣相中的NH3對酸性氣體有一定的中和作用,從而加強了大分子胺類(lèi)阻止腐蝕過(guò)程的作用。Belarbi Z等人提出了有機胺的存在可以降低CO2對金屬的頂部腐蝕。Valente MAG等人通過(guò)對胺基鹽衍生物和鋅金屬表面的相互作用進(jìn)行研究,提出了緩蝕劑分子尺寸是抑制效率的決定性因素。

            氣相緩蝕劑的揮發(fā)特性取決于其飽和蒸汽壓和晶格的穩定性, 對其應用性能具有重要的影響。張大全總結了不同結構的氣相緩蝕劑, 其揮發(fā)到達金屬表面的不同方式, 大致有2種方式:

            (1)在空氣作用下水解或離解生成揮發(fā)性的緩蝕基團或緩蝕分子, 然后借助自身?yè)]發(fā)性到達金屬表面;

            (2)整體揮發(fā)到達金屬表面后, 在金屬表面電解液薄層中水解或離解出保護基團。

            目前,關(guān)于氣相緩蝕劑緩蝕機理的主流觀(guān)點(diǎn),是氣相緩蝕劑通過(guò)揮發(fā)擴散到達金屬表面,之后與金屬表面進(jìn)行結合,形成一層保護膜。從而抑制金屬腐蝕。


            五、氣相緩蝕劑存在的問(wèn)題及其展望

            雖然氣相緩蝕劑對于抑制大氣腐蝕有著(zhù)良好的效果,但是目前的大多數氣相緩蝕劑屬于易揮發(fā)性有機物。而且部分氣相緩蝕劑還有一定的毒性,長(cháng)時(shí)間的接觸會(huì )對人體健康有巨大影響。當居室中的揮發(fā)性有機物達到一定濃度時(shí),短時(shí)間內人們會(huì )感到頭痛、惡心、嘔吐、乏力等,嚴重時(shí)會(huì )出現抽搐、昏迷,并會(huì )傷害到人的肝臟、腎臟、大腦和神經(jīng)系統,造成記憶力減退等嚴重后果。近些年引起巨大社會(huì )恐慌的霧霾,其來(lái)源之一就有揮發(fā)性有機物。大規模的使用氣相緩蝕劑還是對我們的空氣質(zhì)量有一定的危害,所以開(kāi)發(fā)新型環(huán)保氣相緩蝕劑和怎么在使用過(guò)程中控制其對環(huán)境的危害,也是下一個(gè)階段氣相防銹技術(shù)開(kāi)發(fā)所要面對的問(wèn)題。

            雖然氣相防銹技術(shù)目前存在以上的環(huán)境問(wèn)題,但是由于氣相防銹技術(shù)的高效與成本優(yōu)勢,氣相防銹技術(shù)還是有很好的前景。目前已經(jīng)有不少無(wú)毒害,無(wú)污染、易降解的氣相緩蝕劑被研發(fā)出來(lái)。還有不少人從植物中提取了具有緩蝕效果的物質(zhì),制成了新型的緩蝕劑,實(shí)驗發(fā)現它們也有不錯的緩蝕效果。隨著(zhù)人們對氣相防銹技術(shù)不斷的研究,新型的氣相防銹技術(shù)將更加符合我們社會(huì )的生產(chǎn)與生活要求。


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